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一、關(guān)于高性能膜材料
高性能膜材料是新型高效分離技術(shù)的核心材料,具有分離性能高、穩(wěn)定性高、成本低和壽命長(zhǎng)等特征。根據(jù)膜材料應(yīng)用對(duì)象的不同,主要可分為水處理膜、特種分離膜、氣體分離膜、生物醫(yī)用膜、電池用膜等。其中,水處理膜可分為微濾膜、超濾膜、納濾膜、反滲透膜等;特種分離膜可分為陶瓷膜、離子交換膜、滲透汽化膜等;氣體分離膜可分為氣氣分離膜、氣固分離膜、揮發(fā)性有機(jī)物回收膜等。 高性能膜材料的產(chǎn)業(yè)鏈包括制膜原材料、膜元件、膜組件、膜分離裝置及工業(yè)化應(yīng)用系統(tǒng)等, 屬于材料、化工、能源、生物、環(huán)境等交叉領(lǐng)域,其研發(fā)水平對(duì)過(guò)程工業(yè)、環(huán)保等產(chǎn)業(yè)發(fā)展起到至關(guān)重要的作用。 二、世界發(fā)展現(xiàn)狀與趨勢(shì) 高性能膜材料得到各國(guó)政府的高度重視,膜材料產(chǎn)業(yè)年增長(zhǎng)速度在 15% 左右。其中,水處理膜材料已實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化及規(guī)模化應(yīng)用,進(jìn)入相對(duì)成熟期,占據(jù)絕大部分的市場(chǎng)份額,市場(chǎng)增長(zhǎng)速度有所放緩;特種分離膜材料正處于產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展階段,膜品種與應(yīng)用規(guī)模不斷增加,銷售額進(jìn)入高速增長(zhǎng)期;氣體分離膜材料目前已得到初步產(chǎn)業(yè)化,隨著環(huán)保要求的提高,氣固分離膜、揮發(fā)性有機(jī)物回收膜等發(fā)展迅速,前景廣闊。 #01 氣體分離膜材料 在氣體分離膜材料方面,二氧化碳分離膜、氫氣分離膜、有機(jī)蒸汽回收膜、氣固分離膜等已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),并在天然氣凈化、氫氣回收、有機(jī)蒸汽回收、氣體除塵等領(lǐng)域得到應(yīng)用,但用于純氧分離的高溫混合導(dǎo)體透氧膜、用于二氧化碳分離的固定載體膜、用于高溫氫氣分離與純化的鈀膜及合金膜等尚處于產(chǎn)業(yè)化初期;發(fā)展趨勢(shì)主要集中在降低膜材料成本,提高膜材料選擇性、滲透性及運(yùn)行穩(wěn)定性,含氟的氣體分離膜研究等方面。 國(guó)際上,膜材料研發(fā)及具備產(chǎn)業(yè)化規(guī)模的生產(chǎn)機(jī)構(gòu),主要集中在美國(guó)、日本和歐洲等發(fā)達(dá)國(guó)家及地區(qū)。主要研發(fā)機(jī)構(gòu)包括:法國(guó)國(guó)家科學(xué)研究院、新加坡國(guó)立大學(xué)、魯汶大學(xué)、俄羅斯研究院、美國(guó)能源部、屯特大學(xué)等;主要生產(chǎn)企業(yè)包括東麗、日東電工、久 保 田、GE、DOW、NGK、GFT、Air Products、UOP、宇部、Pall 等公司。 #02 特種分離膜材料 在特種分離膜材料方面,陶瓷超微濾膜已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn), 并且在過(guò)程工業(yè)領(lǐng)域得到廣泛使用,陶瓷納濾膜已推向市場(chǎng);發(fā)展趨勢(shì)主要集中在高裝填密度的陶瓷膜研發(fā)、陶瓷超微濾膜的低溫制備技術(shù)、提高陶瓷納濾膜分離性能及運(yùn)行穩(wěn)定性,面向膜蒸餾、膜脫硫及工業(yè)廢水治理等應(yīng)用過(guò)程的專用高性能陶瓷膜材料開(kāi)發(fā)等方面。 滲透汽化膜材料已在醇水分離中實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模應(yīng)用,并逐步應(yīng)用于有機(jī)物間的分離;發(fā)展趨勢(shì)主要集中在提高滲透汽化膜材料穩(wěn)定性及耐酸性能等方面。目前,意大利已開(kāi)發(fā)出陶瓷膜結(jié)晶及膜蒸餾工藝;美國(guó)正在著力推進(jìn)陶瓷膜在石油天然氣行業(yè)中的應(yīng)用。 #03 水處理膜材料 在水處理膜材料方面,用于脫鹽過(guò)程的反滲透膜材料,已形成高壓、中壓及低壓系列化產(chǎn)品并在市場(chǎng)上占據(jù)主導(dǎo);發(fā)展趨勢(shì)主要集中在聚酰胺反滲透膜材料性能提升、新型膜材料及膜過(guò)程研發(fā)、大型膜元件開(kāi)發(fā),以及進(jìn)一步提高膜運(yùn)行穩(wěn)定性、提高脫鹽率及產(chǎn)水量、降低運(yùn)行能耗及生產(chǎn)成本等方面。 用于水質(zhì)凈化的膜材料,超微濾膜材料已在飲用水、海水淡化及中水回用預(yù)處理、污水處理等大型水處理工程中得到廣泛應(yīng)用并趨于成熟,納濾膜材料已規(guī)模化生產(chǎn),在自來(lái)水深度凈化領(lǐng)域實(shí)現(xiàn)工程化應(yīng)用;發(fā)展趨勢(shì)主要集中在提高滲透通量、抗污染和耐氧化性能,降低膜制造成本等方面。 用于廢水處理的膜生物反應(yīng)器已實(shí)用化,內(nèi)襯增強(qiáng)型膜生物反應(yīng)器膜組件市場(chǎng)份額得到快速發(fā)展;發(fā)展趨勢(shì)主要集中在提高膜材料抗污染性、機(jī)械性能,以及提高產(chǎn)水水質(zhì)等方面。 在水處理膜材料研發(fā)上,反滲透膜取得了長(zhǎng)足發(fā)展。美國(guó)科學(xué)家采用基于反應(yīng)單體電噴霧的3D 打印技術(shù)替代傳統(tǒng)的界面聚合技術(shù),成功實(shí)現(xiàn)了聚酰胺反滲透膜材料的膜厚度及表面粗糙度的納米級(jí)別精細(xì)調(diào)控;與商品化反滲透膜產(chǎn)品相比,具有更高的NaCl 截留率和純水滲透速率,綜合性能明顯提升(3D打印行業(yè)因為國(guó)內(nèi)純玩資本,圈政府資金套現(xiàn),國(guó)內(nèi)已經(jīng)吧這個(gè)行業(yè)玩壞了。從疫情的三年觀察來(lái)看,真正靜心下心搞3D的良心企業(yè)很難找到)。 Dow 公司通過(guò)在界面聚合反應(yīng)前, 采用絡(luò)合劑與酰鹵官能團(tuán)提前絡(luò)合的方法實(shí)現(xiàn)界面聚合反應(yīng)過(guò)程調(diào)控,從而開(kāi)發(fā)出了高通量、低能耗、中度脫鹽的高性能聚酰胺反滲透膜產(chǎn)品。 三、我國(guó)發(fā)展現(xiàn)狀與水平 近年來(lái),我國(guó)在水處理膜材料、特種分離膜材料、氣體分離膜材料等方向上得到了一定的發(fā)展,水處理膜材料的性能得到一些提高,但仍與國(guó)際先進(jìn)水平的有很大差距,特種分離膜和氣體分離膜材料國(guó)內(nèi)產(chǎn)業(yè)化在增多。國(guó)產(chǎn)膜產(chǎn)能得到一些擴(kuò)展,并已在廢水處理、食品、醫(yī)藥、化工等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用,行業(yè)的科技創(chuàng)新能力和產(chǎn)業(yè)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力明顯提升。 #01 氣體分離膜材料 在氣體分離膜材料方面,用于氣固分離的高性能金屬膜材料已實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,并應(yīng)用于我國(guó)核燃料、多晶硅及有色冶金生產(chǎn)過(guò)程,目前正在向更高精度和多功能方向發(fā)展,技術(shù)成果獲得 2017 年度國(guó)家技術(shù)發(fā)明獎(jiǎng)二等獎(jiǎng);開(kāi)發(fā)出了新型聚四氟乙烯膜材料并建成了規(guī)模化生產(chǎn)線;膜材料已成功應(yīng)用于鍋爐尾氣凈化、垃圾焚燒煙氣處理、染料產(chǎn)品回收等領(lǐng)域。 用于有機(jī)溶劑回收的膜材料方面,我國(guó)已開(kāi)發(fā)出了新型聚辛基甲基硅氧烷膜材料,研制出了高性能揮發(fā)性有機(jī)物回收膜,提高了復(fù)合膜的耐溶脹性和選擇性, 實(shí)現(xiàn)了低成本、低能耗的輕烴回收工業(yè)應(yīng)用;研制出了有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合的揮發(fā)性有機(jī)物回收膜,并建成了全球最大的有機(jī)氣體分離膜生產(chǎn)基地,在石油、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的揮發(fā)性有機(jī)物回收中得到了較廣泛的應(yīng)用。 #02 特種分離膜材料 在特種分離膜材料方面,我國(guó)陶瓷膜材料在小孔徑膜材料、面向水處理及溶劑分離等方面已取得重要進(jìn)展。采用改進(jìn)的溶膠 - 凝膠技術(shù)開(kāi)發(fā)出了 TiO2、ZrO2、TiO2/ZrO2、還原氧化石墨烯等系列陶瓷納濾膜產(chǎn)品;通過(guò)將 Al2O3 膜作為真空膜蒸餾技術(shù)的核心材料,成功實(shí)現(xiàn)了高效脫鹽過(guò)程。 我國(guó)平板陶瓷膜也已產(chǎn)業(yè)化,成功應(yīng)用于中石化油氣田采出水深度處理示范項(xiàng)目(處理規(guī)模1440m3/d),及中煤集團(tuán)煤制甲醇化工廢水處理示范項(xiàng)目(處理規(guī)模 9000m3/d)。 在離子交換膜材料方面,上海交通大學(xué)與山東東岳集團(tuán)共同合作,實(shí)現(xiàn)了第三代氯堿離子膜DF2807 的成功下線,但產(chǎn)品性能與國(guó)際先進(jìn)水平仍然存在較大差距;另外,中國(guó)科技大學(xué)研發(fā)團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)出了綠色可規(guī)模化的均相離子交換膜制備路線,即通過(guò)選取具有特定結(jié)構(gòu)的聚合物,以溴化過(guò)程代替氯甲醚的氯甲基化。利用此技術(shù)制作的成本低廉、性能穩(wěn)定的離子交換膜也已實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化。 #03 水處理膜材料 在水處理膜材料方面,我國(guó)在反滲透膜材料、水處理膜材料、水質(zhì)凈化膜材料研制開(kāi)發(fā)及應(yīng)用方面發(fā)展迅速。據(jù)了解:貴陽(yáng)時(shí)代沃頓公司反滲透膜、津膜科技公司的聚偏氟乙烯中空纖維膜、碧水源公司的納濾膜等都有一定的產(chǎn)業(yè)化和產(chǎn)能。 產(chǎn)業(yè)規(guī)模快速發(fā)展的同時(shí),基礎(chǔ)研究也取得了突破性進(jìn)展:南京工業(yè)大學(xué)、中北大學(xué)等高校合作研究,制備出石墨烯新型膜材料,通過(guò)在石墨烯層間引入具有最小水合直徑的鉀離子,可同時(shí)實(shí)現(xiàn)鹽溶液中所有離子的有效截留及水分子的快速透過(guò),有望用于海水淡化過(guò)程 中;浙江大學(xué)通過(guò)在水相中添加聚乙烯醇的方法提高界面聚合反應(yīng)中活性劑與抑制劑擴(kuò)散系數(shù)差異,從而形成圖靈結(jié)構(gòu),大幅提高了聚酰胺反滲透膜的水通量及選擇性; 開(kāi)發(fā)出膜層完整無(wú)缺陷且膜孔結(jié)構(gòu)疏松的新型聚酰胺反滲透膜產(chǎn)品,其具有脫鹽率高、通量高等特點(diǎn)。 總體來(lái)看,我國(guó)具有較強(qiáng)科研實(shí)力或產(chǎn)業(yè)化規(guī)模的研發(fā)及生產(chǎn)機(jī)構(gòu)主要包括:中國(guó)科學(xué)院、清華大學(xué)、浙江大學(xué)、南京工業(yè)大學(xué)、中北大學(xué)、中國(guó)科技大學(xué)、天津大學(xué)、西北有色金屬研究院等高校院所, 以及碧水源、貴陽(yáng)時(shí)代沃頓、海南立升、杭州水處理中心、津膜科技、北京賽諾、寧波沁園、江蘇久吾、山東天維、南京九思、江蘇九天等公司。希望中國(guó)的創(chuàng)新能力進(jìn)一步得到加強(qiáng)。 盡管我國(guó)高性能膜材料已取得了長(zhǎng)足進(jìn)步,但仍面臨一定困難及挑戰(zhàn)。 一、原始創(chuàng)新能力仍然需要加強(qiáng)。 二、成果轉(zhuǎn)化率還有待提高。 三、在大型工程或高端領(lǐng)域應(yīng)用程度不夠。 為進(jìn)一步有效推進(jìn)我國(guó)高性能膜材料技術(shù)及產(chǎn)業(yè)發(fā)展,建議: 一、加強(qiáng)原創(chuàng)性基礎(chǔ)研究。 二、開(kāi)發(fā)高性能膜材料產(chǎn)品。 三、加強(qiáng)國(guó)產(chǎn)膜材料應(yīng)用示范。 四、國(guó)際上膜行業(yè)先進(jìn)企業(yè)(氟塑料膜是重點(diǎn)) 下面上海勁孚化工小編針對(duì)領(lǐng)先生產(chǎn)交換膜企業(yè)做了整理,以供大家參考,共同探討,促進(jìn)行業(yè)發(fā)展與進(jìn)步。 ()1、戈爾Gore
2、科慕Chemours
3、FuMa
4、巴斯夫BASF
5、艾杰旭AGC
6、索爾維
“一代材料,一代工業(yè)”---材料強(qiáng),則工業(yè)強(qiáng);工業(yè)強(qiáng),則國(guó)強(qiáng)。上海勁孚化工科技有限公司,真誠(chéng)期待與天下人分享交流各種特種新材料。(識(shí)別下圖中二維碼,微信關(guān)注“上海勁孚化工科技有限公司”微信公眾號(hào)吧)